Gümüş geçmiş zamanlardan beri bilinmesiye birlikte bakır ve altından sonra keşfedilmiştir. Altın az olduğu halde, dünyanın çoğu yerine yayılması sebebiyle daha önce kullanılmaya başlanmıştır. Diğer yandan tabii halde gümüş az olup, çok derinlerde bulunuyordu. Gümüş'ün MÖ 3100 yıllarında Mısırlılar ve MÖ 2500 yıllarında Çinliler ve Persler tarafından kullanıldığı belirtilmiştir. Yunan tarihinde Atina'daki gümüş madenlerine rastlanır. MÖ 800 yıllarına doğru gümüş, Nil nehri havalisinde para olarak kullanılmaya başlanmıştır.
Gümüşü ilk olarak Romalıların işlemeye başladıkları iddia edilmektedir. Endüstri ilerledikçe daha karışık ve saf olmayan gümüş filizleri üzerinde çalışılmaya başlandı. Bugün gümüş büyük bir nisbette bakır, kurşun ve çinko üretimindeki yan ürünlerden elde edilir.
Gümüş, buluşundan itibaren farklı yöntemlerle cevherlerinden ayrılmıştır. İlk metotlardan biri, kurşunla karıştırma metodudur. Bu metodla gümüş cevherleri veya saf olmayan gümüş ürünleri kurşun veya kurşun filizleriyle basit bir fırında eritilir ve gümüş-kurşun karışımı elde edilir. Buradan da kolay bir şekilde saf gümüş kazanılır.